14111پ

كارشناسي ارشد

شيمي

تهران شرق

1401

صحافي شده ندارد

دكترمحمدعلي كريمي دكتر مرجان رفيعي

نرگس عجمي

دانشگاه پيام نور مرگز تهران شرق

مشتقات تياديازين¬ها خواص بيولوژيكي و دارويي فراواني دارند كه ازآن جمله مي‌توان به خاصيت ضد قارچ، ضد باكتري، ضد ويروس و ضد كرم آن¬ها اشاره كرد. علاوه بر خواص دارويي شناخته¬شده¬ي فوق، اخيراً اين تركيبات به‌عنوان پيش¬داروهاي مؤثر در دارورساني از طريق پيوند با اسيدهاي آمينه مختلف به¬كار برده مي‌شوند و اهميت بسيار زياد دانسيته¬ي بار اين تركيبات جهت برهمكنش با اسيدهاي آمينه¬ي مختلف مشهود است. دانسيته¬ي بار اتم‌هاي نيتروژن حلقه¬ي هتروسيكل و گوگرد در ساختار پايه¬ي تياديازين¬ها و نيز استخلاف¬هاي مختلف روي اين اتم¬ها نقش بسزايي در فعاليت بيولوژيكي و نيز سمّيت اين تركيبات دارد. به همين منظور، در اين تحقيق برخي مشتقات 1،1-دي اكسيد تياديازين¬ها كه در بيماري هانتيگتون مؤثرند به روش تئوري تابعي چگالي (DFT) توسط نرم افزار گوسين در سطح محاسباتي پركاربرد B3LYP/6-31g* مورد مطالعه قرار گرفته است. از آنجايي كه ميزان فعاليت بيولوژيكي اين تركيبات با ساختار مولكولي آنها ارتباط مستقيم دارد دانسيته بار روي اتم¬هاي مختلف محاسبه و تاثير استخلاف¬هاي مختلف بر اين ساختارها بررسي شده اند. علاوه بر اين، گراديان ميدان الكتريكي تمامي اتم¬ها تعيين و با استفاده از اين مقادير ثوابت كوپلاژ چهارقطبي (NQCC) هسته¬هاي مختلف محاسبه شدند. نتايج حاصله نشان دادند كه دانسيته¬ي بار اتم نيتروژن در تركيب 4i بيشترين مقدار و تركيب 4k كمترين مقدار را دارد. مقادير NQCC اتم هاي هيدروژن در تركيب 4d به دليل برهمكنش بين اتم¬هاي H و Cl كمترين مقدار است. اتم گوگرد در تركيب 4e بيشترين مقدار NQCC را دارد به عبارت ديگر دانسيته¬ي بار اتم گوگرد در تركيب 4e كمترين مقدار است. اين پديده به علت حضور گروه -CN در موقعيت متا نسبت به S در 4e است كه باعث مشاركت زوج الكترون گوگرد در رزونانس و در نتيجه كاهش دانسيته¬ي بار آن مي‌شود. در مورد اتم‌هايي مانند O، N و S كه زوج الكترون غير پيوندي دارند با افزايش دانسيته¬ي بار روي آن‌ها توزيع بار روي آن‌ها متقارن¬تر مي‌شود كه به دليل كوچك¬تر بودن ثابت كوپلاژ آن‌ها مي¬باشد. اما در اتم‌هايي مانند H، افزايش دانسيته¬ي بار با افزايش ثابت كوپلاژ اتم همراه است. نتايج محاسبات NBO و مقادير انرژي نشان مي¬دهند كه برهمكنش بين اربيتال¬هاي مختلف باعث تغيير دانسيته بار اتمهاي مورد مطالعه شده است. در تركيبات بررسي شده زوج الكترون¬هاي اتمهاي N و O در تركيبات مختلف به عنوان اربيتال الكترون دهنده با انرژي بالا در نظر گرفته شدند كه باعث كاهش دانسيته بار اتم¬هاي O و N مي¬شوند.

71068