473

A theoretical study on the electronic structure and photophysics of some new cyclometalated [Pt(C∧N∧N)Cl] Complexes with carbanionic pincer type substituted phenyl pyridine ligands

كارشناسي ارشد

رشته شيمي

دانشگاه پيام نور مركز خوي

1400-1401

مهرماه 1401

دكتر اكبر بختياري دكتر لطفعلي سقط فروش

دكتر راضيه عرب احمدي

در اين تحقيق، ساختار مولكولي، الكتروني و نيز خواص فتوفيزيكي كمپلكسهاي سيكلومتالات [Pt(C∧N∧N)Cl] (= C∧N∧N ليگند فنيل پيريدين استخلافدار) با روش نظريه تابعي چگالي مطالعه شده و نتايج بدست آمده با كمپلكس مشابه با ليگند فنيل بي پيريدين مقايسه شده اند. تاثير جايگزيني حلقه پيريدين جانبي در ليگند فنيل بي پيريدين با گروههاي الكترون كشنده تيازول و بنزوبيس تيازول بر خواص الكتروني و نوري كمپلكس بررسي ميشود. همچنين اثر استخلاف كروموفور Bodipy بر روي حلقه پيريدين مركزي در ليگند بر خواص مذكور بررسي و بحث مي گردد. كليه محاسبات با استفاده از برنامه Gaussian09 و به روشنظريه تابعي چگالي انجام شدند. براي ترسيم ساختار بهينه شده كمپلكسها ، طول پيوند ، زاويه پيوند از برنامه Gauss View 03 و طيفهاي الكتروني با برنامهGauss Sum محاسبه شدند. با توجه به نتايج بدست آمده مي توان نتيجه گرفت كه كمپلكس پلاتين (2+) با فرمول مولكولي C16H11ClN2Pt داراي بالاترين انرژي بوده و ناپايدارتر است و C28H15BClF2N5PtS2 داراي پايين ترين انرژي بوده و پايدارترين كمپلكس خواهد بود. جايگزيني حلقه پيريدين جانبي در ليگند فنيل بي پيريدين با گروههاي الكترون كشنده تيازول و بنزو بيس تيازول باعث كاهش انرژي مولكول و پايداري آن شده است. استخلاف كروموفور Bodipy بر روي حلقه پيريدين مركزي در ليگند باعث كاهش انرژي مولكول و پايداري شده است.با توجه به نتايج طيف الكتروني جذبي در حالت گازي دركمپلكسهايC28H15BClF2N5PtS2 ٬ C27H16BClF2N4PtSو C23H14BClF2N4PtSكه شامل استخلاف كروموفور Bodipy بر روي حلقه پيريدين مركزي در ليگند هستند شديد ترين پيك ها به ترتيب در طول موج هاي 421.5686387 ٬ 421.454 و420.6247 نانو مترمشاهده مي شوندكه درصد بالاي شدت جذب مربوط به انتقال الكترون از اربيتال H-5 به LUMO است و در كمپلكس هاي C19H10ClN3PtS2 ٬ C18H11ClN2PtSو C14H9ClN2PtS كه محتوي استخلاف كروموفور Bodipy نيستند٬ شديد ترين پيكها به ترتيب در طول موج هاي 389.4194 381.3229٬ و378.5057 نانو متر مشاهده مي شود كه درصد بالاي شدت جذب مربوط به انتقال الكترون از اربيتال H-5 به LUMO است. براي مطالعه برخي از پارامترهاي ساختار الكتروني مانند انرژي بالاترين اوربيتال مولكولي اشغال شده (HOMO) انرژي پايين ترين اوربيتال مولكولي اشغال نشده (LUMO)، انرژي شكافE gap ازمحاسبه هاي اوربيتالهاي پيوندي طبيعي(NBO)استفاده شد.انرژي شكاف C23H14BClF2N4PtS 2.22807٬ الكترون ولت بوده كه نسبت به كمپلكس هاي ديگر پايين بوده و براي كاربردهاي فوتو رسانايي مناسب تر است.

70227