3534پ

Synthesis of polyethylene glycol-bis(N-methylimidazolium) dihydroxide and its application as a novel basic phase-transfer catalyst for the one-pot three-component synthesis of 4H-pyran derivatives in water

كارشناسي ارشد

شيمي آلي

دانشگاه پيام نور اردكان

1396

1396/6/29

خيلي خوب

78ص.

فلاح مهرجردي ، مهدي

بني طبا ، سيدحسين

59-62

Multi-component reactions, one-pot reactions, 2-amino-3-cyano-4H-pyrans, phase-transfer catalyst, [PEG(mim)2][OH]2, aqueous media, green chemistry

H4-پيران هاي عاملدار، در انواع تركيبات حياتي حائز اهميت هستند. اين مشتقات فعاليت هاي بيولوژيكي مانند آنتي باكتريال، ضدسرطان، ضدفشارخون و عوامل بي حسي موضعي دارند. در ميان مشتقات پيران، 2-آمينو-3-سيانو-H4-پيران ها به خاطر كارآيي پزشكي بالقوه آنها به عنوان عامل ضدسرطان براي استفاده انسان، تركيبات مورد علاقه شيميدانان دارويي هستند. عموماً، 2-آمينو-3-سيانو-H4-پيران ها به وسيله واكنش آلدهيدها با مالونونيتريل و تركيبات β-دي كربونيل در حضور يك باز سنتز مي شوند. همچنين بيشتر اين روش ها شامل استفاده از حلال هاي فرّار، استفاده از واكنشگرهاي بازي، نياز به زمان واكنش طولاني و دشواري بازيافت كاتاليزور هستند. با توجه به اصول شيمي سبز، استفاده از آب به عنوان حلال در سنتزهاي آلي يكي از بهترين راه حل ها براي رفع مشكل سميت و دفع حلال مي باشد. از آنجايي كه تركيبات آلي در آب حل نمي شوند، استفاده از كاتاليزورهاي انتقال فاز مي تواند بر اين مشكل غلبه كند. كاتاليزورهاي انتقال فاز مي توانند سطح تماس بين تركيبات آلي و واكنشگرهاي معدني را بهبود بخشد. پلي اتيلن گليكول ها و مشتقات آنها به طور گسترده اي در انواع مختلف واكنش ها به عنوان كاتاليزور و محيط واكنش استفاده شده اند. سميت پايين، فرّاريت كم و زيست تخريب پذيري آنها نشان دهنده ويژگي هاي سازگاري با محيط زيست است. علاوه بر اين، محلول هاي آبي PEG، اغلب جايگزين كاتاليزورهاي انتقال فاز گران قيمت و سمي مي شوند. از آنجايي كه زنجيره پلي اتيلن گليكول توانايي تشكيل كمپلكس با كاتيون هاي فلزي دارد، PEG مي تواند به عنوان يك كاتاليزور انتقال فاز مانند كراون اترها عمل كند. چون براي سنتز 2-آمينو-3-سيانو-H4-پيران ها به باز نياز است و كاتاليزورهاي انتقال فاز مي توانند سرعت واكنش هاي آلي در آب را تسريع كنند، ما تصميم گرفتيم در ابتدا يك كاتاليزور انتقال فاز جديد كه خاصيت بازي هم داشته باشد، تهيه نماييم و سپس در سنتز مشتقات H4-پيران استفاده كنيم. بدين منظور، پلي اتيلن گليكول در واكنش با تيونيل كلريد، سديم برميد، N-متيل ايميدازول و سديم هيدروكسيد، به كاتاليزور انتقال فاز دي كاتيوني ([PEG(mim)2][OH]2) تبديل شد. واكنش آلدهيدهاي آروماتيك مختلف با مالونونيتريل و تركيبات β-دي كربونيل در حضور مقادير كاتاليزوري از [PEG(mim)2][OH]2 در آب و در دماي محيط منجر به توليد 2-آمينو-3-سيانو-H4-پيران هاي مربوطه با راندمان بالا در مدت زمان كوتاه گرديد. كاتاليزور با موفقيت بازيافت شد و حداقل سه مرتبه بدون كاهش چشمگير در فعاليتش مورد استفاده مجدد قرار گرفت.

1398/10/10

58612