2010پ

Fabrication of Electrochemical Molecularly Imprinted Polymer Sensor for Determination of Some of Diuretics an​d Similar Drugs Using Computational an​d Multivariate Optimization Methods Based on Multi-walled Carbon Nanotubes

دكتراي تخصصي

شيمي تجزيه

دانشگاه پيام نور مشهد

1395

185ص.

نژادعلي ، عزيزاله

160-182

Molecularly imprinted polymer; Hypotensive drugs; Nanoparticles; Computational method; Multivariate optimization

در اين رساله، انواع گوناگوني از حسگرهاي الكتروشيميايي براي اندازهگيري برخي از ديورتيكها و ساير داروهاي كاهندهي فشار خون تهيه شده است. در كليهي موارد، حسگر الكتروشيميايي بر پايهي تكنيك قالبگيري مولكولي ساخته شد. در كار اول، يك حسگر الكتروشيميايي جديد با استفاده از تكنيك پليمر ارائه شده است. از روشهاي (Tr) براي شناسايي و اندازهگيري تريامترن (MIP) قالب مولكولي هاي طراحي شده، استفاده شد. بر MIP محاسباتي براي گزينش مونومر عاملي و حلال پليمريزاسيون در به عنوان (PY) اساس نتايج حاصل از روش محاسباتي، انرژيهاي پيوندي نشان دادند زماني كه از پيرول براي تشكيل بافت پليمر استفاده شود، پليمر (DMSO) مونومر عاملي در محلول دي متيل سولفوكسايد به صورت الكتروشيميايي Tr حساس به MIP خواهد داشت. حسگر Tr حاصل بيشترين حساسيت را به بر سطح الكترود گرافيت مغز مداد اصلاح شده با ذرات نانولولههاي كربني چندديواره از ،Tr سنتز شد. به منظور بهينه كردن پاسخ ولتامتري حسگر براي اندازهگيري ،(MWCNTs/PGE) به عنوان روش غربالگري جهت (PBD) روشهاي چند متغيره استفاده شد. از طرح پلاكت- بورمان تخمين اثر نسبي فاكتورهايي كه ممكن است بر پاسخ حسگر (جريان) اثرگذار باشند، استفاده شد. سپس بهينه شد. (CCD) مقادير فاكتورهاي داراي اثرات معنيدار بر پاسخ، با استفاده از طرح مركب مركزي 0 تا 265 / تحت شرايط بهينه، تغييرات پاسخ حسگر در نمودار كاليبراسيون در گسترهي غلظتي 08 0/9909 ) بود. حد تشخيص اندازه- (R به صورت خطي (ضريب همبستگي ( 2 Tr ميكرومولار نسبت به 3). حسگر تهيه شده تكثيرپذيري و قابليت تهيهي Sb, n= 3 نانومولار به دست آمد ( 7 / برابر 35 Tr گيري مجدد خوبي از خود نشان داد. در بررسي تكثيرپذيري الكترود به الكترود، مقدار درصد انحراف استاندار در Tr 3/99% به دست آمد. اين حسگر به طور موفقيتآميزي به منظور كميسازي (RSD%) نسبي برخي نمونههاي سرم خون انساني و محصولات دارويي به كارگرفته شد. حتي در (MTP) را براي اندازهگيري متوپرولول MIP كار دوم تهيهي يك حسگر الكتروشيميايي بر پايهي اصلاح شده PGE به صورت الكتروشيميايي بر سطح (PPY) مقادير بسيار ناچيز، شرح ميدهد. پليپيرول و فرايند (CV) سنتز شد. مرحلهي ساخت حسگر توسط روش ولتامتري چرخهاي MWCNTs با ذرات انجام شد. از روشهاي محاسباتي (DPV) با كمك روش ولتامتري پالس تفاضلي MTP اندازهگيري جهت گزينش مناسبترين مونومرعاملي و حلال پليمريزاسيون استفاده شد. بر پايهي نتايج حاصل از و آب به ترتيب به عنوان مناسبترين مونومر عاملي و حلال پليمريزاسيون PY ، طراحي محاسباتي 19 توسط آن چندين پارامتر وجود دارند كه اين MTP انتخاب شدند. در فرايند تهيهي حسگر و اندازهگيري PBD فرايند را تحت تاثير قرار ميدهند. اين پارامترها با استفاده از روشهاي بهينهسازي چندمتغيره نظير 0 تا 490 / گسترهي خطي برابر 06 MIP بهينه شدند. تحت شرايط بهينهي به دست آمده، حسگر CCD و و (RSD% 3/ 2 نانومولار، يك پاسخ بسيار تكثيرپذير (% 9 / حد تشخيصي برابر 88 ،MTP ميكرومولار داشتند، از خود MTP گزينشپذيري خوب در حضور مولكولهايي كه از نظر ساختاري شباهت زيادي به در نمونههاي حقيقي (قرص و سرم خون انساني)، MTP نشان داد. به علاوه كاربرد روش با اندازهگيري مورد ارزيابي قرار گرفت. هدف كار سوم تلاشي براي برطرف كردن مسائل مربوط به اندازهگيري كمي آملوديپين پيچيدهي نمونههاي حقيقي، از طريق يك حسگر الكتروشيميايي بسيار حساس و گزينشپذير بر پايهي تكنيك قالبگيري مولكولي در تركيب با اصلاح سطح الكترود، روشهاي محاسباتي و طراحي آزمايش ها را با مزاياي MIP ميباشد. اينكار يك حسگر الكتروشيميايي را پيشنهاد ميكند كه مزاياي استفاده از بهرهگيري از روش اصلاح سطح الكترود، روش محاسباتي و تكنيكهاي بهينهسازي چندمتغيره، تركيب براي گزينش DFT ميكند. اين كار در چندين گام پيدرپي انجام شد. در گام اول، از روش محاسباتي بهترين مونومر عاملي و حلال پليمريزاسيون جهت انجام بهترين قالبگيري، استفاده شد. سپس در گام به عنوان اصلاحگر سطح الكترود به منظور بهبود بخشيدن پاسخ حسگر كه با MWCNTs بعدي، ذرات متعاقبا بر سطح الكترود اصلاح شده ساخته ميشود، استفاده شد. در نهايت، MIP استفاده از تكنيك به منظور بهينهكردن پاسخ ولتامتري حسگر تهيه CCD و PBD تكنيكهاي بهينهسازي چندمتغيره نظير مورد استفاده قرار گرفتند. تحت شرايط بهينه، حسگر تهيه شده گزينش - ،AML شده براي اندازهگيري از خود نشان داد و به طور موفقيتآميزي در شناسايي و AML پذيري و حساسيت بالايي نسبت به در بافت نمونههاي حقيقي مورد استفاده قرار گرفت. AML اندازهگيري در نهايت، در كار چهارم، روشي براي بهبود كارايي قالبگيري حسگر الكتروشيميايي قالب مولكولي دوتايي، بر پايهي استفاده از راهكار اصلاح سطح الكترود با نانوذرات، ارائه شده است. در ابتدا ذرات مسلح TiO2-Ag نشانده شدند. سپس نانوكامپوزيت PGE با روش كرونوآمپرومتري بر سطح MWCNTs نشانده شد. MWCNTs/PGE شده با نانوذرات دوتايي كبالت-نيكل به صورت الكتروشيميايي بر سطح به عنوان مونومر PY با استفاده از ،(HCT) و هيدروكلروتيازيد MTP ، در گام بعدي، دو مولكول الگو عاملي، به صورت همزمان بر سطح الكترود اصلاح شده، قالبگيري شدند. روشهاي بهينه سازي چندمتغيره نظير در ولتاموگرام پالس تفاضلي تنها يك پيك HCT و MTP آنالايت استفاده شد. در حضور هر دو آنالايت جدايي پيكها از يكديگر امري ،HCT و MTP مشاهده ميشود. بنابراين براي اندازهگيري همزمان ضروري است. براي دستيابي به اين هدف، روشهاي كمومتريكس با ولتامتري كوپل شدند. بنابراين، و MTP پس از بهينه سازي، محلولهاي تشكيلشده از مخلوط دو آنالايت براي اندازهگيري همزمان DMIP/TiO2-Ag@Co@Ni/MWCNTs/PGE توسط روشهاي كاليبراسيون چندمتغيره در سطح HCT مورد بررسي قرار گرفتند. در نهايت، روش پيشنهادي براي آناليز داروها در نمونه هاي بيولوژيكي و دارويي مورد ارزيابي قرار گرفت.

1396/10/9

44425