649پ

Application of Hollow Fiber Solid Phase Microextraction Method Based on Nanoparticles Reinforced Nanocomposites Combined with UV-VIS Spectroscopy an​d HPLC for Pre-concentration an​d Determination of Trace Amounts of Heavy Metals an​d None-steroidal Anti-inflammatory Drugs in Biological an​d Environmental Samples

دكتري تخصصي (Ph.D)

شيمي تجزيه

دانشگاه پيام نور مركز تحصيلات تكميلي تهران

1395

1395/6/28

عالي

166ص.

اسحاقي ، زرين

130-147

Hollow fiber, Solid-phase microextraction, Sol–gel, Non-steroidal anti-inflammatory drugs, Benzodiazepine, High-performance liquid chromatography

در بخش اول اين پروژه، روش جديد ميكرواستخراج فاز جامد با فيبر متخلل جهت اندازه¬گيري كاتيون¬هاي سرب، روي و نقره در نمونه¬هاي آبي با استفاده از نانولوله¬هاي كربني عامل¬دار شده همراه با اسپكتروفتومتري (UV-Vis) معرفي شده است. در اين روش، يك جاذب با راندمان بالا شامل مخلوطي از نانولوله هاي كربني و يك سل ميكرو متخلخل به مجراي داخلي فيبر توخالي پلي پروپيلن براي توليد ژل به صورت درجا تزريق شد. فاز استخراج كننده در تماس با محلول آبي به¬عنوان فاز¬دهنده قرار گرفت. پس از اتمام زمان استخراج، فيبر از محلول مادر خارج شد و در معرض حلال واجذب قرار داده شد. سپس محلول غني از آناليت¬ها جهت اندازه گيري به دستگاه اسپكتروفتومتر ارائه گرديد. شرايط استخراج بهينه سازي شدند. تحت شرايط بهينه، منحني كاليبراسيون رسم شد و بررسي هاي آماري انجام شدند. حد تشخيص براي سرب، روي و نقره به ترتيب 032/0، 057/0 و 325/0μg/ml بدست آمد. دربخش دوم اين پروژه، از نانوذرات مگنتيت/سيليس/تيتانيم دي اكسيد همراه با روش سل-ژل جهت پيش¬تغليظ و اندازه¬گيري داروهاي ضد التهاب غير استروئيدي در نمونه مو با استفاده از ميكرواستخراج فاز جامد با كمك فيبر متخلل و كروماتوكرافي مايع با كارائي بالا مجهز به آشكارساز آرايه فتو دايودي استفاده شده است. در مرحله اول، نانوذرات مغناطيسي (Fe₃O₄) با استفاده از روش همرسوبي شيميايي در حضور يك باز (با نسبت استوكيومتري 1 به 2 از Fe²+ به Fe3+ در محيط غير اكسنده) سنتز شدند. پس از آن، سطح نانو ذرات Fe3O4 با SiO2 و TiO2 با استفاده از روش شيميايي لايه به لايه اصلاح شد. ساختار هسته-پوسته كامپوزيت Fe3O4/SiO2/TiO2 با پوشش هسته مگنتيت با لايه هاي سيليس و تيتانيم دي اكسيد تهيه شد. اثر شرايط مختلف بر روي استخراج بهينه شده است. تحت شرايط بهينه شده استخراج، كارآيي روش پيشنهادي جهت اندازه¬گيري داروهاي ضد التهاب غير استروئيدي در نمونه¬هاي مو افراد تحت درمان با اين دارو مورد بررسي قرار گرفته است. روش حاضر داراي حد تشخيص كمتر از μg/ml 1/0 و انحراف استاندارد نسبي كمتر از 6/6 درصداست. در بخش سوم اين تحقيق، روش جديد استخراج فاز جامد با نانو ذرات مغناطيسي همراه شده با همي ميسل هاي مخلوط (MMHSPE) جهت پيش تغليظ واندازه گيري داروهاي بنزوديازپين در نمونه مو و پساب به وسيله كروماتوگرافي مايع با كارائي بالا مجهز به آشكارساز آرايه فتو دايودي مورد استفاده قرار گرفت. نانوذرات Fe3O4/SiO2 از طريق يك فرايند دو مرحله¬ي سنتز شدند. در مرحله اول، نانوذرات مگنتيت به روش همرسوبي شيميايي از واكنش آهن (III) و آهن (II) به عنوان ماده اوليه و محلول آمونياك به عنوان عامل رسوب دهنده تهيه شدند. سپس در مرحله دوم، سطح نانوذرات مگنتيت با پوسته سيليس با استفاده از روش اشتوبر و با استفاده از تترااتيل اورتوسيليكات اصلاح شد. لايه سيليس مي¬تواند هسته نانومگنتيتي را از اكسايش و شسته شدن در محيط¬هاي اسيدي محفاظت كند و همچنين شيمي سطح لايه سيليس سازگار با مولكول هاي مختلف است. به منظور افزايش بازداري داروهاي بنزوديازپين بر روي سطح نانوذرات Fe3O4/SiO2 ، به محلول سورفكتانت سديم ستيل تري متيل آمونيوم برميد اضافه شد كه بر سطح نانوذرات Fe3O4/SiO2تشكيل همي مايسل مخلوط مي¬دهد. شرايط عمده موثر بر راندمان استخراج از قبيل pH، اثر نمك، حجم فاز دهنده و واجذب، زمان استخراج واجذب بهينه شد. تحت شرايط بهينه، منحني كاليبراسيون رسم شده وبررسي هاي آماري انجام شدند. حد تشخيص روش كمتر از1/0 μg/ml تعيين گرديد.جهت بررسي كارايي روش، نمونه هاي حقيقي مورد آزمون واقع شدند و بازيافت نسبي به عنوان معياري از صحت روش و همچنين توانمندي آن در غلبه بر بافت نمونه ارزيابي شد.

1395/7/10

35013