74ش

Theoretical study of the reaction mechanism between triphenylphosphine with dialkyl acetylenedicarboxylates in the presence of benzotriazole.

كارشناسي ارشد

شيمي فيزيك

دانشگاه پيام نور مركز سيرجان

1394

25/06/1394

محمد زكريا نژاد

بتول مكي آ بادي

در اين تحقيق، مكانيسم واكنش بين تري فنيل فسفين (1R)، دي آلكيل استيلن دي- كربوكسيلات (R2)، در حضورNH - اسيد از قبيل بنزو تري آزول (3R)، به شيوه محاسبات مكانيك كوانتومي بررسي شد. مطالعات نظري براي ارزيابي سطوح انرژي پتانسيل همه ساختارهاي سهيم در مكانيسم واكنش انجام شد. تمامي ساختارهاي شركت كننده در واكنش با روش B3LYPو در سطح نظري (6-311++g(d,p):HF/6-31g) بهينه شدند. بر اساس داده هاي تئوري، مرحله اول واكنش به عنوان مرحله تعيين كننده سرعت در مكانيسم واكنش شناخته شده است. به منظور بررسي اثر حلال روي سطوح انرژي پتانسيل، محاسبات فاز فشرده براي حلال دي كلرو اتان با ثابت دي الكتريك 50/10 با استفاده از مدل پيوستار قطبش پذير (PCM) انجام شد. به منظور بررسي اثر ساختار واكنشگر روي سطوح انرژي پتانسيل، مكانيسم واكنش در حضور دي ترشيو بوتيل استيلن دي كربوكسيلات (DTAD) بررسي شد. نتايج نشان مي دهد، افزايش سد انرژي در فاز گازي در مقايسه با دي متيل استيلن دي كربوكسيلات قابل چشم پوشي است. به نظر مي رسد اثر فضايي گروه هاي آلكيل حجيم نسبت به اثر القايي آنها دليل اصلي افزايش سد انرژي باشد. تخصيص پايداري دو ايزومر E- وZ- در ايليدهاي فسفر با روش هاي تجربي مثل اسپكتروسكوپي 1H NMR , 13C NMRوIR و اسپكترومتري جرمي و داده هاي آناليز عنصري امكان پذير نمي باشد، به همين دليل محاسبات مكانيك كوانتومي به منظور دستيابي به درك بهتر مهم ترين پارامترهاي ساختاري و بررسي اين كه چگونه اين ايزومرها مي توانند به دو شكل مختلف E- و Z- وجود داشته باشند، انجام شد. در نهايت، به منظور درك بهتر برهم كنش هاي مولكولي محاسبات NBO (اوربيتال پيوندي طبيعي) به كار برده شد.

28759