53ش

Theorical study of the reaction between isocyanide and dialkyl acetylenedicarboxylates in the presence of 2-imino-1,3thiazolidin4one: a DFT study

كارشناسي ارشد

شيمي فيزيك

سيرجان

93

93/11/23

محمد زكريا نژاد

بتول مكي آبادي

ايزوسيانيدها دسته اي از تركيبات آلي پايدار با گروه عاملي مهم با اتم كربن دو ظرفيتي هستند كه با سيانيد ها ايزومر محسوب مي شوند. به طور معمول آلكيل ايزوسيانيدها در واكنش هاي حلقه زايي با هترو¬دي¬ان¬هاي الكتروفيل مزدوج شركت مي¬كنند. آلكيل ايزوسيانيدها با دي آلكيل استيلن دي كربوكسيلاتها در حضور استيك انيدريد در واكنشهاي حلقه زايي در شرايط ملايمشركت كرده و سيستمهاي حلقوي هترو سيكلي با بازده بالا را توليد مي¬كنند، كه كربن دو ظرفيتي در هر دو واكنش افزايشي هسته دوستي و الكترون دوستي شركت مي¬كند. واكنش داراي دو مرحله اصلي افزايشي و حلقه زايي است كه حاصل آن تشكيل يك تركيب پايدار مي-باشد. معمولاٌ مكانيسمهاي متعددي براي اين دسته از واكنشها توسط دانشمندان ارائه مي شود و حاكي از عدم وجود شواهدي مستند در اين زمينه است. تمام ساختارهاي مطالعه شده در اين تحقيق با استفاده از روش B3LYP با مجموعه پايه 6-311++G(2d,2p) با استفاده از برنامه گوسين 09[99] بهينه شده¬اند. محاسبات فركانسي براي تشخيص حالت هاي پايه و گذار و همچنين ارزيابي انرژي هاي نقطه صفر در سطح نظري فوق انجام شده است. تا شواهدي مستدل براي مكانيسم صحيح واكنش ارائه دهد. لذا براي دستيابي به اطلاعات مكانيسمي مفيد، اين واكنشها مورد بررسي نظري قرار گرفته است.

26654