پ.د.ش18

A Time-Dependent Density Functional Study, Electronic Structure and Effective Electron Transfers in the Fluorescence of 3- and 4-Borazarisoquinolines

ارشد

شيمي-تجزيه

پيام نور شيراز

ديماه 1397

1397/10/29

خوب

79ص

فخرايي،سارا

رضوي زاده،احمد

ص77-75

اهداف اين تحقيق، مطالعه تابعي چگالي وابسته به زمان ساختار الكتروني و انتقالات الكتروني موثر در فلورسانس 3 و 4 – بورازاروايزوكوينولاينز و سپس بررسي و تجزيه و تحليل تابع موج BIQ مي¬باشد. بهينه-سازي ساختار¬هاي حالت پايه و محاسبات فركانس ارتعاشي مولكول BIQ در دو حالت مختلف قرار¬گيري استخلاف به شكل صفحه¬اي و عمودي در سطح محاسباتي CAM-B3LYP و مجموعه پايه TZVP با استفاده از برنامه Gaussian09 انجام شد. سپس از طريق محاسبات TDDFT ثابت شد كه ساختار صفحه¬اي (A) ساختار پايدار¬تري نسبت به ساختار عمودي (B) مي¬باشد. تطابق قابل توجهي براي طول موج-هاي جذبي و نشري محاسبات انجام شده و مقادير تجربي ملاحظه شد. بعد از محاسبه طول موج فلورسانس مولكول BIQ، و مقايسه آن با طيف تجربي اين نتيجه گرفته شد كه اين دو مقدار همخواني بسيار مناسبي با هم دارند.در نهايت نتيجه گرفته شد كه انتقالات الكتروني π→π^* موجب ايجاد پديده فلورسانس مي-شوند. پس از آن، رسم ساختار مولكول با استفاده از برنامۀ Gaussview05 انجام شد و محاسبات بهينه-سازي ساختار، انرژي، فركانس، دانسيته الكتروني و تابع موج مولكولي با استفاده از برنامۀ Gaussian09 در سطح تئوري 〖MP2/6-311++g 〗^(**) انجام گرفت. سپس از طريق برنامه NBO ثابت شد كه سه انتقال آخر باعث جريان الكترون روي سطح كل مولكول مي¬شوند و اين موضوع باعث پايداري ساختار الكتروني حالت پايه مي¬شود. حلقه هترواتم پنج عضوي N-B-O، خاصيت عدم استقرار الكترونهاي اوربيتال¬هاي پاي داشته (آروماتيك) داشته و در نتيجه مولكول كاملا پايدار و واكنش آن غير قابل برگشت مي¬باشد. از طريق برنامه AIM، ماهيت پيوند¬ها شناسايي شد و اين نتيجه حاصل شد كه اكثر پيوند¬هاي درون حلقه پنج عضوي N-B-O كووالانسي¬اند به استثناي.پيوند¬هاي C-N وN-B كه جزئي الكتروستاتيك– جزئي كووالانسي مي¬باشند. شكاف انرژي بين هومو-لومو نيز ثابت مي¬كند كه مولكول پايدار است. در واقع، كم بودن مقدار شكاف، تمايل مولكول را براي پايداري افزايش مي¬دهد.

1403/05/02

75764