88ش

Investigation of the reaction mechanism an​d substituent effects in the reaction of triphenylphosphine an​d dimethyl acetylenedicarboxylate in the presence of different aromatic amines

كارشناسي ارشد

شيمي فيزيك

مركز سيرجان

94

25/04/94

محمد زكريانژاد

بتول مكي آبادي

در اين پروژه مكانيسم واكنش بين تري فنيل فسفين با دي متيل استيلن دي كربوكسيلات در حضور 4- نيترو بنزن آمين (a3) و 4-آمينو تولوئن (b3) براي ارزيابي ميزان پايداري هر يك از ساختارها و سد انرژي فعالسازي مورد بررسي قرار گرفته است . محاسبات مكانيك كوانتومي با استفاده از نرم افزار گوسين 98 انجام شده است. تمام ساختارهاي شركت كننده در مكانيسم واكنش درسطح انرژي B3LYP/6-311++g(d,p) بهينه شده اند. بر طبق نتايج تئوري به دست آمده، يك مكانيسم منطقي براي واكنش پيشنهاد شده و اولين مرحله شركت كننده در مكانيسم واكنش به عنوان مرحله تعيين كننده سرعت شناخته شده است. نتايج نشان مي دهد كه، اثرات استخلافي ساختار NH-اسيد تغييري در مكانيسم پيشنهادي ايجاد نمي كنند، اما سطوح انرژي پتانسيل را دستخوش تغييراتي مي كنند. مقايسه سطوح انرژي پتانسيل واكنش نشان مي دهد كه همه ساختارها (اعم از حالتهاي گذار و حد واسط ها) به جز محصول، در مسير (I) پايدارتر از مسير (II) هستند. تخصيص پايداري دو ايزومر -E و –Z در ايليدهاي فسفر با روشهاي تجربي مثل اسپكتروسكوپي C NMR , H NMR و IR و اسپكتروسكوپي جرمي و داده هاي آناليز عنصري امكان پذير نمي باشد، به همين دليل محاسبات مكانيك كوانتومي به منظور دستيابي به درك بهتر مهم ترين پارامترهاي ساختاري و بررسي اين كه چگونه اين ايزومرها مي توانند به دو شكل مختلف –E و –Z وجود داشته باشند، انجام شد. در نهايت، به منظور درك بهتر برهمكنشهاي مولكولي محاسبات NBO (اوربيتال پيوندي طبيعي) به كار برده شد.

39473