PD113

The synthesis of 2,2ʹ-Binaphthylenephosphorochloridite (BINOL-PCl) as a new an​d bulky oxidative reagent for the selective conversion of symmetric an​d unsymmetric benzoins into correspounding benziles.

كارشناسي ارشد

شيمي آلي

01/08/1389

سرائي، مهناز نوروزي پسيان، نادر

معصومي، بخشعلي

بسياري از تركيبات بيولوژيكي مثل 5،5-دي¬فنيل¬هيدانتوئين و مشتقات پيرازين و ديگر تركيبات بيولوژيكي مربوطه از α-دي¬كتون¬ها تهيه مي¬شوند. α-دي¬كتونها همچنين در تهيۀ بسياري از تركيبات آلي بكار مي¬روند. 2،´2-دي¬هيدروكسي-1،´1-بي¬نفتالن¬(BINOL) به عنوان ليگاندي حجيم در تهيۀ تركيبات آلي فلزي در سنتز انانتيوگزين و غيره بكار مي¬رود. از اين رو در كار پژوهشي حاضر، 4-كلرو-3و5-دي¬اكسافسفاسيكلوهپتا [2،1-α؛3،4-َα] بي¬نفتالن¬(BINOL-PCl) براي تبديل انتخابي بنزوئين¬ها به بنزيل¬ها مورد استفاده قرار گرفت. براي تهيۀ اين كاتاليزور، ابتدا 2،´2-دي¬هيدروكسي-1،´1-بي¬نفتالن¬(BINOL) از اختلاط همگن β-نفتول و FeCl3.H2O و پس از حرارت¬دهي به مدت دو ساعت تهيه شد و بوسيلۀ محلول رقيق¬HCl با استفاده از متانول و آب خاص¬سازي شد، در مرحلۀ بعد محلول اتري بينول و تري¬اتيل¬آمين قطره قطره به بالن محتوي محلولPCl3 در اتر خشك، در حمام يخ و تحت اتمسفر گاز ازت و يا آرگون افزوده شد، رفته رفته با پيشرفت واكنش رسوبات سفيد رنگ تري¬اتيل¬آمونيم¬هيدروكلرايد تشكيل شد سپس مخلوط واكنش در دماي محيط به مدت¬20 ساعت همزده شد. معرف¬BINOL-PCl حاصل، پس از صاف كردن رسوبات سفيد رنگ و حلال زدايي در فشار كاهش¬يافته، به دليل ناپايداري و حساسيت به رطوبت هوا بدون خالص¬سازي وارد مرحله بعد واكنش شد. در مرحلۀ بعد محلول استونيتريلي بنزوئين و تري¬اتيل¬آمين تحت اتمسفر گاز بي اثر، قطره قطره به بالن محتوي¬ BINOL-PCl در حلال استونيتريل خشك، در حمام يخ افزوده شد سپس مخلوط واكنش به مدت 48 ساعت در دماي محيط همزده شد محصول بنزيل حاصل پس از عبور از ستون كروماتوگرافي تهيه¬اي (سيليكاژل) و حلال n-هگزان¬:¬اتيل¬استات¬(2:8) خالص¬سازي شد. ساختمان تمامي محصولات بدست آمده با طيف¬هاي¬¬ FT-IR، 1H NMR و13C NMR تاييد شدند.

39101