PD97

Synthesis an​d characterization of Cadmium(II) complexes of azacrowns with N2O3 an​d N3O3 donors

كارشناسي ارشد

شيمي معدني

10/05/1391

حسيني يزدي ،ابوالفضل

نجاتي ، كامليا

در اين كار پژوهشي هدف سنتز و شناسايي كمپلكس¬هاي فلز كادميم با برخي از ليگاندهاي ماكروسيكل مي¬باشد. در راستاي اين هدف ليگاندهاي ماكروسيكل L1، L2، L3 و L4 با اتم¬هاي دهنده N2O3 و N3O3 با اندازه حلقه¬اي متفاوت 15 ، 16 و 18 عضوي از تراكم دي¬آلدهيد 2-[3- (2- فرميل فنوكسي) -2- هيدروكسي پروپوكسي] بنزآلدهيد و دي آمين¬هاي 1 و 3 – دي آمينو پروپان، 1 و 2 دي آمينو پروپان، دي اتيلن تري آمين و اتيلن دي آمين و احياء متعاقب پيوند شيف¬باز آنها با سديم بورهيدريد سنتز شدند. براي شناسايي كمپلكس¬هاي سنتز شده از تكنيك¬هاي مختلف طيف¬سنجي از جمله: FT-IR ، 1H-NMR ، آناليز عنصري C، H، N، كريستالوگرافي اشعه –X ، طيف¬هاي الكتروني و هدايت سنجي استفاده شده است. بررسي طيف 1HNMR كمپلكس [CdL3Cl2]2.2CH3OHنشان مي¬دهد كه بخش پروتون¬هاي آليفاتيك مجاور اتم¬هاي نيتروژن جابجا شده است و اين جابجايي بيانگر برهمكنش دهنده¬هاي نيتروژني ليگاند با فلز كادميم مي¬باشد و همين مسئله با آناليز ساختاري اشعه- Xنيز تاييد مي¬شود. كمپلكس يك ساختار دو هسته¬اي دارد كه در آن هر كادميم داراي عدد كئورديناسيون 6 مي¬باشد و هر اتم كادميم ساختار هشت¬وجهي انحراف¬يافته دارد. سه اتم دهنده نيتروژن از ليگاندو سه اتم دهنده ديگر يون¬هاي كلريد پل شده و پل نشده ساختار هشت وجهي را تشكيل مي¬دهند. بررسي طيف¬هاي UV كمپلكس¬ها و مقايسه آنها با ليگاندها نشان مي¬دهد كه همان انتقالات درون ليگاندي در كمپلكس¬ها نيز وجود دارد اما شدت انتقالات در كمپلكس¬ها به مراتب بزرگتر از ليگاند مي-باشد كه اين امر ناشي از برهمكنش ليگاند با يون فلزي و نيز تغيير ممان دو قطبي كمپلكس نسبت به ليگاند مي¬باشد. به دليل آرايش الكتروني d10 يون Cd(II) ، انتظار انتقالات الكتروني d-d را نداريم. در طيف¬هاي FT-IR كمپلكس¬ها حضور همزمان پيك¬هاي يون¬هاي مخالف نيترات و پركلرات و پيك-هاي مربوط به ليگاند نيز تشكيل كمپلكس¬هاي ذكر شده را تاييد مي¬نمايند و داده¬هاي آناليز عنصري نيز اين موضوع را تاييد مي¬كنند. هدايت الكتريكي كمپلكس¬ها نشان مي¬دهد كه به غير از كمپلكس CdL3(NO3)2، ساير كمپلكس¬هادر محلول DMSO غيرالكتروليت هستند. هدايت الكتريكي كمپلكس CdL3(NO3)2 ، 1:1 مي¬باشد كه نشان مي¬دهد يكي از يون¬هاي نيترات در محلول به فلز كئوردينه نشده است.

15/09/1395

حميده زارعي

38983