پ.ش.187

كارشناسي ارشد

شيمي فيزيك

پيام نورشيراز

95-1394

26/10/1394

104ص.

فخرائي ،سارا

رضوي زاده،سيدا حمد

اين پژوهش به بررسي برهم¬كنش¬هاي بين زنجيري در ديمرهاي مزدوج آلي از ديدگاه تئوري پرداخته است. تغيير در طول زنجيره¬ها در مونومرهاي سازنده كمپلكس و همچنين تغيير در فاصله بين دو زنجيره نتايج جديدي را حاصل مي‌كند. ابتدا با استفاده از برنامه¬هاي شيمي محاسباتي، پايدارترين ساختارهاي هندسي در سطح تئوري MP2/6-31G(d)به دست آمد. مرحله بعد به تجزيه و تحليل محاسبات اوربيتال¬هاي پيوندي طبيعي پرداختيم كه اين محاسبات تنها براي مولكول¬هاي با كمترين فاصله بين زنجيره¬اي، دو نوع انتقال σ→π^* و π→π^* كه داراي انرژي قابل ملاحظه¬اي هستند را نشان داد و مشخص شد كه با افزودن طول زنجيره¬ها در هر ديمر تعداد انتقالات و مجموع انرژي¬هاي كل مربوط به اين ساختارها افزايش و با افزودن فاصله بين زنجيره¬اي تعداد انتقالات و مجموع انرژي¬ها كاهش مي¬يابد. در گام بعد، خواص مكان¬شناسي چگالي الكتروني با استفاده از تئوري اتم‌ها در مولكول‌ها مورد بحث و بررسي قرار گرفت و نتايج نشان داد كه در تمام ساختارهاي مورد بررسي نقاط بحراني بين زنجيره¬ها داراي دانسيته الكتروني با مقدار كم و لاپلاسين دانسيته بار الكتروني با مقدار مثبت هستند و همچنين انرژي¬ جنبشي نسبت به انرژي پتانسيل غالب است و باعث مثبت شدن انرژي كل مي¬شود و همين امر سبب برهم¬كنش كاملاً الكترواستاتيك بين دو زنجيره پليمري مي¬شود. سپس دانسيته تغيير شكل يافته كل و اجزاي آن شامل فشار انرژي سينتيكي و آسايش اوربيتالي، اوربيتال¬هاي طبيعي تغيير شكل يافته و شكاف انرژي بين اوربيتال¬هاي هومو و لومو براي هر مولكول محاسبه و با هم مقايسه شد. نتايج حاصل آمده از بررسي دانسيته تغيير شكل يافته و مقدار بار جابجا شده نشان داد كه با افزايش طول زنجيره¬ها در ديمرهاي مزدوج آلي مقدار بار جابجا شده افزايش مي¬يابد؛ در حاليكه مقدار آن با افزايش فاصله¬ بين زنجيره¬اي در ديمرها كاهش مي¬يابد. محاسبات شكاف انرژي نشان داد كه مقدار شكاف انرژي ديمرها با افزايش طول مونومرها كاهش و در نتيجه ميزان هدايت الكتريكي آن‌¬ها افزايش مي¬يابد ولي با افزايش فاصله¬ي بين زنجيره-ها افزايش و هدايت الكتريكي ديمرها كاهش مي¬يابد. با درك صحيح از خواص ديمرهاي مزدوج آلي مي¬توان از اين مولكول¬ها در تهيه مواد كامپوزيتي استفاده نمود.

32153